衍生化是一種利用化學(xué)變換把化合物轉(zhuǎn)化成類(lèi)似化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。一般來(lái)說(shuō)，一個(gè)特定功能的化合物參與衍生反應(yīng)，溶解度，沸點(diǎn)，熔點(diǎn)，聚集態(tài)或化學(xué)成分會(huì)產(chǎn)生偏離。由此產(chǎn)生的新的化學(xué)性質(zhì)可用于量化或分離。 樣品的衍生化的作用主要是把難于分析的物質(zhì)轉(zhuǎn)化為與其化學(xué)結(jié)構(gòu)相似但易于分析的物質(zhì)，便于量化和分離。
衍生化應(yīng)用廣泛，現(xiàn)主要用于醫(yī)學(xué)、制藥學(xué)和食品科學(xué)領(lǐng)域。衍生化試劑很多，簡(jiǎn)單的說(shuō)，它能幫你將不能分析的樣品通過(guò)衍生化試劑反應(yīng)轉(zhuǎn)化為可分析的化合物，衍生化試劑有烷基化試劑、硅烷化試劑、酰化試劑類(lèi)、熒光衍生化試劑、紫外衍生化試劑、苯甲酰氯為衍生化試劑、羥基衍生化試劑、手性衍生化試劑、氨基衍生化試劑等。
衍生化的優(yōu)勢(shì)
● 提高色譜分辨率-增加氣化-減少分子間氫鍵作用-分離結(jié)構(gòu)相似化合物。
● 提高質(zhì)譜特性-更高的質(zhì)量碎片-更高的S/N (信噪比)-更多的特征質(zhì)量-增加分子離子的豐度/靈敏度。
● 增加一些化合物的熱穩(wěn)定性- 減少熱降解-更高的溫度適于快速分析。
● 提升儀器和實(shí)驗(yàn)室的效率-可減少因峰拖尾所造成的重復(fù)進(jìn)樣和試驗(yàn)-更易于樣品鑒定和定量-容易操作-惰性衍生副產(chǎn)物不會(huì)對(duì)毛細(xì)管柱的性能產(chǎn)生影響。
| 官能團(tuán) | 衍生化反應(yīng) | 衍生化試劑 | 衍生化產(chǎn)物 | 備注 |
| 酰胺 | 硅烷化 | BSA | 三甲基硅基酰胺類(lèi) | 較難與受空間位阻效應(yīng)的基團(tuán)發(fā)生反應(yīng) |
| BSTFA | ||||
| BSTFA+TMCS | TMCS 作為反應(yīng)催化劑，可提高反應(yīng)活性 | |||
| MSTFA | 反應(yīng)副產(chǎn)物易揮發(fā)，可減少氣相色譜分析的干擾 | |||
| MSTFA+TMCS | TMCS 作為反應(yīng)催化劑，可提高反應(yīng)活性 | |||
| MTBSTFA | 叔丁基二甲基硅基酰胺類(lèi) | |||
| MTBSTFA+TBDMCS | 加入TBDMCS 可提高反應(yīng)活性 | |||
| 酰基化 | MBTFA | 三氟乙酰胺類(lèi) | ||
| TFAA | ||||
| PFAA | 五氟丙酰胺類(lèi) | 適用于ECD 檢測(cè)器 | ||
| HFBI | 七氟丁酰胺類(lèi) | |||
| 烷基化 | TMPAH | 甲酰胺類(lèi) | 適用于柱上衍生化反應(yīng) | |
| 胺類(lèi) | 硅烷化 | BSA | 三甲基硅烷類(lèi) | |
| BSTFA | ||||
| BSTFA+TMCS | TMCS 作為反應(yīng)催化劑，可提高反應(yīng)活性 | |||
| MSTFA | ||||
| MSTFA+TMCS | TMCS 作為反應(yīng)催化劑，可提高反應(yīng)活性 | |||
| MTBSTFA | 叔丁基二甲基硅基酰胺類(lèi) | |||
| MTBSTFA+TBDMCS | 加入TBDMCS 可提高反應(yīng)活性 | |||
| �；� | MBTFA | 三氟乙酰胺類(lèi) | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |
| TFAA | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |||
| TFAI | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |||
| PFAA | 五氟丙酰胺類(lèi) | |||
| PFPI | ||||
| HFAA | 七氟丁酰胺類(lèi) | |||
| HFBI | ||||
| 烷基化 | TMPAH | 甲酰胺類(lèi) | 適用于柱上衍生化反應(yīng) | |
| 氨基酸類(lèi) | 硅烷化 | BSTFA | 三甲基硅烷類(lèi) | |
| TMSI | ||||
| 酰基化 | HFBI | 七氟丁酸鹽 | ||
| 烷基化 | DMF-DMA | 酯類(lèi) | ||
| 糖類(lèi) | 硅烷化 | MSTFA | 三甲基硅烷類(lèi) | |
| TMSI | ||||
| �；� | MBTFA | 三氟乙酸鹽 | 單糖、二糖、三糖的衍生化產(chǎn)物具有揮發(fā)性 | |
| TFAI | 單糖、二糖、三糖的衍生化產(chǎn)物具有揮發(fā)性 | |||
| 羥基化合物 | 硅烷化 | BSA | 三甲基硅烷類(lèi) | |
| BSTFA | 衍生物具有很好的熱穩(wěn)定性 | |||
| BSTFA+TMCS | 極易水解 | |||
| HDMS | HDMS 衍生化能力較弱，通常與TMCS 混合使用 | |||
| MSTFA | ||||
| MSTFA+TMCS | ||||
| TMCS | 衍生化能力較弱，通常與其他硅烷化試劑混合使用 | |||
| TMSI | 衍生化能力非常強(qiáng)，可與任意位置的羥基進(jìn)行反應(yīng) | |||
| MTBSTFA | 叔丁基二甲基硅烷類(lèi) | |||
| MTBSTFA+TBDMCS | ||||
| 酰基化 | MBTFA | 三氟乙酸鹽 | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |
| TFAA | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |||
| TFAI | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |||
| PFAA | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | |||
| HFBI | 七氟丁酸鹽 | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | ||
| HFAA | 七氟丁酸鹽 | 適用于ECD 痕量分析檢測(cè) | ||
| 烷基化 | PFBBr | 五氟芐基醚 | ||
| 羧酸 | 硅烷化 | BSA | 三甲基硅烷類(lèi) | 極易衍生，衍生物易水解，需快速分析 |
| BSTFA | ||||
| BSTFA+TMCS | ||||
| MSTFA | ||||
| TMCS | 衍生化能力較弱，通常與其他硅烷化試劑混合使用 | |||
| TMSI | ||||
| MTBSTFA | 叔丁基二甲基硅烷類(lèi) | 衍生物穩(wěn)定性高于三甲基硅烷類(lèi) | ||
| MTBSTFA+TBDMCS | 加入TBDMCS 可提高反應(yīng)活性 | |||
| 烷基化 | PFBBr | 五氟芐基酯 | 適用于ECD 檢測(cè)器 | |
| BF3-Methanol | 酯類(lèi) | 尤其適用于脂肪酸的衍生化反應(yīng) | ||
| DMF-DMA | 適用于脂肪酸及氨基酸類(lèi)的衍生化反應(yīng) | |||
| TMPAH | 適用于柱上衍生化反應(yīng) | |||
| PFAA+Pentafluoropropanol | 五氟丙基酯 | |||
| 無(wú)機(jī)陰離子 | 硅烷化 | BSTFA | 三甲基硅烷類(lèi) | |
| MTBSTFA | 叔丁基二甲基硅烷類(lèi) |
附：
BSA —— 雙(三甲基硅烷基)乙酰胺
BSTFA —— N,O-雙(三甲基硅基)三氟乙酰胺
BSTFA+TMCS —— N,O-雙(三甲基硅基)三氟乙酰胺 + 三甲基氯硅烷
MSTFA —— N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺
MSTFA+TMCS —— N-甲基-N-三甲基硅基三氟乙酰胺 + 三甲基氯硅烷
MTBSTFA —— N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺
MTBSTFA+TBDMCS —— N-(叔丁基二甲硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺 + 叔丁基二甲基氯硅烷
MBTFA —— N-甲基雙(三氟乙酸酐)咪唑
TFAA —— 三氟乙酸酐
PFAA —— 五氟丙酸酐
HFBI —— N-七氟丁酰咪唑
TMPAH —— 氫氧化三甲苯胺
TFAI —— N-三氟乙酰咪唑
PFPI —— 五氟丙�；溥�
HFAA —— 七氟丁酸酐
TMSI —— 三甲基硅烷咪唑
DMF-DMA —— N,N-二甲基甲酰胺二縮甲醛
HDMS —— 1,1,1,3,3,3-六甲基二硅烷
TMCS —— 三甲基氯硅烷
PFBBr —— 五氟芐基溴
